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Nobel Prize in Chemistry 2013 to Theoretical Comp Chemists

Nobel Prize in Chemistry 2013 to Theoretical Comp Chemists# Chemistry - 化学

c*02013-10-09 07:10

1 楼

我从高中起就在学校住宿，所以也算是在外生活了几年吧。现在读大学开销明显比以前
大，有时候不小心就花多了。本来对自己的支出心里也有个大概的数目，但最终总会超
过。
买的时候觉得：“买吧，这个也不贵，奖励一下自己，顶多在其他方面省一省。钱没了
可以再赚，东西下架就买不到了”就这样，没到月底就吃土了。
以前不够钱花就找爸妈拿，现在就不大敢了，要等他们提起时才敢说自己不大够。记得
有次他们在微信上问我，剩多少钱了。我说没事，还够呢，学校的饭菜很便宜，我也很
少出去玩，他们才放心了。
其实哪是啊，当时完全是靠着借款app续命，撑到月初家里寄钱的时候，又把钱还了。
不过身边很多人都是这样，我也就安心一点。
和女朋友出去约会，过节啊送礼物，也是一笔挺大的支出。后来觉得再这么下去就要喝
西北风了，要想办法赚点钱。就开始问人怎么找的兼职，去学校的兼职群里找。其间有
派过单，举过牌，当服务员，后来找到一份稳定的家教就好多了。一天上下午都有课，
差不多有两百块，一周去两到三次，一个月也能挣个一千多。

l*12013-10-09 07:10

2 楼

The Nobel Prize in Chemistry 2013
The Royal Swedish Academy of Sciences has decided to award the Nobel Prize
in Chemistry for 2013 to
Martin Karplus
Université de Strasbourg, France and Harvard University, Cambridge, MA, USA
Michael Levitt
Stanford University School of Medicine, Stanford, CA, USA
Arieh Warshel
University of Southern California, Los Angeles, CA, USA
“for the development of multiscale models for complex chemical systems”
HTTP: //www.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/2013/press.pdf
or
http://www.nobelprize.org/

w*h2013-10-09 07:10

3 楼

Karplus过去几年一直有人猜的，我也曾猜过，今年不猜了，倒得了。。。

USA

【在 l**********1 的大作中提到】

: The Nobel Prize in Chemistry 2013
: The Royal Swedish Academy of Sciences has decided to award the Nobel Prize
: in Chemistry for 2013 to
: Martin Karplus
: Université de Strasbourg, France and Harvard University, Cambridge, MA, USA
: Michael Levitt
: Stanford University School of Medicine, Stanford, CA, USA
: Arieh Warshel
: University of Southern California, Los Angeles, CA, USA
: “for the development of multiscale models for complex chemical systems”

c*r2013-10-09 07:10

4 楼

三个里面又是两个老犹啊，(karplus维也纳出生，战时移民美国，老犹可能性也很大。)
生理也是2个老犹。
老犹威武

t*t2013-10-09 07:10

5 楼

犹太裔，拥有奥、美双重国籍。

。)

【在 c********r 的大作中提到】

: 三个里面又是两个老犹啊，(karplus维也纳出生，战时移民美国，老犹可能性也很大。)
: 生理也是2个老犹。
: 老犹威武

c*r2013-10-09 07:10

6 楼

我刚查了下，没错，karplus也是老犹，维也纳那会有钱的犹太人跑到美国得真的不少
。估计最起码贡献给美国超过10个炸药奖了。

【在 t**t 的大作中提到】

: 犹太裔，拥有奥、美双重国籍。
:
: 。)

p*E2013-10-09 07:10

7 楼

Karplus要得奖是说了很多年了，Levitt和Warshel从来没人说起过阿。不过他们两个最
早做QMMM，影响也是足够深远了。
距98年Theoretical Chem拿奖，十多年过去了。该再拿一次的时候了。

l*d2013-10-09 07:10

8 楼

如果模拟要得奖，就是karplus
micheal 也很牛，好像是第一个开发univ. force field就是他。

【在 w********h 的大作中提到】

: Karplus过去几年一直有人猜的，我也曾猜过，今年不猜了，倒得了。。。
:
: USA

h*a2013-10-09 07:10

9 楼

做计算的终于又拿炸药奖了。

USA

【在 l**********1 的大作中提到】

f*e2013-10-09 07:10

10 楼

三个都是。Karplus 1938 时全家逃出奥地利，因为德奥合并。

。)

【在 c********r 的大作中提到】

: 三个里面又是两个老犹啊，(karplus维也纳出生，战时移民美国，老犹可能性也很大。)
: 生理也是2个老犹。
: 老犹威武

f*e2013-10-09 07:10

11 楼

No。第一个做 FF 的是他老板 Lifson。Michael 就一走狗。

【在 l***d 的大作中提到】

: 如果模拟要得奖，就是karplus
: micheal 也很牛，好像是第一个开发univ. force field就是他。

f*e2013-10-09 07:10

12 楼

我以为他会抱憾至死。

【在 w********h 的大作中提到】

: Karplus过去几年一直有人猜的，我也曾猜过，今年不猜了，倒得了。。。
:
: USA

h*r2013-10-09 07:10

13 楼

几年前一位瑞典老爷爷（nobel委员会里面的人）对我说这几位都不是做理论化学的。

【在 p*******E 的大作中提到】

: Karplus要得奖是说了很多年了，Levitt和Warshel从来没人说起过阿。不过他们两个最
: 早做QMMM，影响也是足够深远了。
: 距98年Theoretical Chem拿奖，十多年过去了。该再拿一次的时候了。

F*I2013-10-09 07:10

14 楼

Roos?

【在 h********r 的大作中提到】

: 几年前一位瑞典老爷爷（nobel委员会里面的人）对我说这几位都不是做理论化学的。

h*r2013-10-09 07:10

15 楼

No。 Roos是个很好的人，当年帮助过我们，可惜天不假年。

【在 F****I 的大作中提到】

: Roos?

F*I2013-10-09 07:10

16 楼

Sigh。。

【在 h********r 的大作中提到】

: No。 Roos是个很好的人，当年帮助过我们，可惜天不假年。

f*e2013-10-09 07:10

17 楼

Must be Lowdin

【在 h********r 的大作中提到】

: No。 Roos是个很好的人，当年帮助过我们，可惜天不假年。

h*r2013-10-09 07:10

18 楼

呜呼，余生也晚，未见卢公。

【在 f**********e 的大作中提到】

: Must be Lowdin

f*e2013-10-09 07:10

19 楼

我本科时和撸公吃了一顿很大的晚餐。席间他提到 1976 的物理奖都已经决定要给
John Slater 了，可惜他老兄没顶到那时。

【在 h********r 的大作中提到】

: 呜呼，余生也晚，未见卢公。

f*e2013-10-09 07:10

20 楼

完全同意。他们是专业结党营私的。

【在 h********r 的大作中提到】

: 几年前一位瑞典老爷爷（nobel委员会里面的人）对我说这几位都不是做理论化学的。

h*r2013-10-09 07:10

21 楼

本科的时候就见到卢公了，景仰！
Slater的确应该得一次nobel，奠定了原子分子和固体材料计算基础的人。

【在 f**********e 的大作中提到】

: 我本科时和撸公吃了一顿很大的晚餐。席间他提到 1976 的物理奖都已经决定要给
: John Slater 了，可惜他老兄没顶到那时。

F*I2013-10-09 07:10

22 楼

Slater的主要贡献是？Slater Condon rule？Slater determinant？。。。

【在 h********r 的大作中提到】

: 本科的时候就见到卢公了，景仰！
: Slater的确应该得一次nobel，奠定了原子分子和固体材料计算基础的人。

a*92013-10-09 07:10

23 楼

私以为如果levitt，warshel能拿的话，william jorgensen也够格了。

a*92013-10-09 07:10

24 楼

其实90多岁的parr也应该拿。。

l*l2013-10-09 07:10

25 楼

搞理论计算的资历比Levitt和Warshel深的人一大把，但炸药奖不是终身成就奖，是奖
给某一方面突破性发现的，在当前牛人牛文辈出的环境下，要选出个让绝大多数人心服
口服的炸药奖得主还真不是件容易的事儿。

【在 a*****9 的大作中提到】

: 私以为如果levitt，warshel能拿的话，william jorgensen也够格了。

h*r2013-10-09 07:10

26 楼

Slater orbital, Slater rule, augmented plane wave, 铁磁性，超导，X-alpha（后
来导致DFT）。。。他的书 Quantum Theory of Molecules and Solids奠定了做计算的
基础。

【在 F****I 的大作中提到】

: Slater的主要贡献是？Slater Condon rule？Slater determinant？。。。

h*r2013-10-09 07:10

27 楼

今年的奖至少让几十号老家伙看到了希望，纷纷保重身体，多拉关系，在有生之年等待
nobel。

【在 l******l 的大作中提到】

: 搞理论计算的资历比Levitt和Warshel深的人一大把，但炸药奖不是终身成就奖，是奖
: 给某一方面突破性发现的，在当前牛人牛文辈出的环境下，要选出个让绝大多数人心服
: 口服的炸药奖得主还真不是件容易的事儿。

c*m2013-10-09 07:10

28 楼

多了去了，还有UCLA的houk，以色列的Shaik
UCSD的那个叫Mc啥的
我查了一下，Warshel06年之后就没发过JACS了，houk和shaik绝对是每年狂灌JACS

【在 a*****9 的大作中提到】

: 私以为如果levitt，warshel能拿的话，william jorgensen也够格了。

f*e2013-10-09 07:10

29 楼

多拉關係？這三個傢伙的人緣都不是非常好。

【在 h********r 的大作中提到】

: 今年的奖至少让几十号老家伙看到了希望，纷纷保重身体，多拉关系，在有生之年等待
: nobel。

F*I2013-10-09 07:10

30 楼

STO迄今的影响小于GTO，更不用说在70年代
平面波有Bloch定理
铁磁性有Heisenberg模型
超导有London和BCS
X-alpha对DFT的启发不如Thomas-Fermi吧。各种半经验方法同样简化Hartree-Fock
Quantum Theory of Molecules and Solids更多的是个结果汇总吧

【在 h********r 的大作中提到】

: Slater orbital, Slater rule, augmented plane wave, 铁磁性，超导，X-alpha（后
: 来导致DFT）。。。他的书 Quantum Theory of Molecules and Solids奠定了做计算的
: 基础。

f*e2013-10-09 07:10

31 楼

GTO 基本就是个计算技巧，而且早期的 GTO 也是要模仿 STO 的。俺自己觉得他最干净
的贡献还是 N-fermion system 的 Slater determinant 。说到底这也还是个计算技巧
，没有多少物理在里面。
不过象 protein MD 这种蠢东西都能拿 Nobel 的话，Slater 拿一个也没什么大不了的
吧。

【在 F****I 的大作中提到】

: STO迄今的影响小于GTO，更不用说在70年代
: 平面波有Bloch定理
: 铁磁性有Heisenberg模型
: 超导有London和BCS
: X-alpha对DFT的启发不如Thomas-Fermi吧。各种半经验方法同样简化Hartree-Fock
: Quantum Theory of Molecules and Solids更多的是个结果汇总吧

f*e2013-10-09 07:10

32 楼

McCammon。Karplus 党的最大头。BPTI paper 的第一作者。

【在 c*****m 的大作中提到】

: 多了去了，还有UCLA的houk，以色列的Shaik
: UCSD的那个叫Mc啥的
: 我查了一下，Warshel06年之后就没发过JACS了，houk和shaik绝对是每年狂灌JACS

F*I2013-10-09 07:10

33 楼

STO也是从类氢原子波函数改动出来的。。。相对Slater determinant，还是Fock
space高端大气上档次
对，灯塔开关都能得nobel奖，protein MD当然没问题

【在 f**********e 的大作中提到】

: GTO 基本就是个计算技巧，而且早期的 GTO 也是要模仿 STO 的。俺自己觉得他最干净
: 的贡献还是 N-fermion system 的 Slater determinant 。说到底这也还是个计算技巧
: ，没有多少物理在里面。
: 不过象 protein MD 这种蠢东西都能拿 Nobel 的话，Slater 拿一个也没什么大不了的
: 吧。

f*e2013-10-09 07:10

34 楼

素地，真正的物理在 Fock operator 的 mean field 这一块。Slater determinant 就
一写法。

【在 F****I 的大作中提到】

: STO也是从类氢原子波函数改动出来的。。。相对Slater determinant，还是Fock
: space高端大气上档次
: 对，灯塔开关都能得nobel奖，protein MD当然没问题

a*92013-10-09 07:10

35 楼

对，忘了他了，还有Roux也很牛

【在 f**********e 的大作中提到】

: McCammon。Karplus 党的最大头。BPTI paper 的第一作者。

h*r2013-10-09 07:10

36 楼

GTO最开始是对着STO fit出来的，实际上是后起的。
TF model在计算上完全没用，似乎告诉人们DFT的路子走不通；而DFT的最初程序就是从
X-alpha程序改过来的（别忘记了最简单的exchange泛函就叫Slater泛函）。
Slater的很多简单idea后来人一直在跟随发展，比如Slater transition state method。
拿不拿奖不重要，见仁见智的问题，但是说Slater教会了很多后来的人怎么做从原子到
材料的计算，应该是合适的。

【在 F****I 的大作中提到】

h*r2013-10-09 07:10

37 楼

只需要和起关键作用的人关系好，有强大的lobby team就够了。不是有人一开会被人骂
，但是院士照选么？

【在 f**********e 的大作中提到】

: 多拉關係？這三個傢伙的人緣都不是非常好。

h*r2013-10-09 07:10

38 楼

从数学上来说，满足交换全反对称性的远不止行列式一种形式，不过有可能这是最简单
的一种，但是就是这种写法形式决定了相关。

【在 f**********e 的大作中提到】

F*I2013-10-09 07:10

39 楼

还可以说STO是改动了一下类氢原子波函数，也是后起的
TF model没用还有Weizsäcker修正。虽然我不知道究竟是哪个东西启发了Kohn和
Hohenberg，但程序化已经是实用技术而不是原创的范围了。。Slater exchange还有
Dirac早年的工作。。。化学家普遍比较实际，从来不缺乏具体计算人才。不知道
Slater起了多大教学作用
我觉得Slater成果很多，但特别突出的几乎没有。个人觉得，他最好的工作其实是早年
的BKS理论，因为放弃能量守恒是大胆的。不过被实验否定了。

method。

【在 h********r 的大作中提到】

: GTO最开始是对着STO fit出来的，实际上是后起的。
: TF model在计算上完全没用，似乎告诉人们DFT的路子走不通；而DFT的最初程序就是从
: X-alpha程序改过来的（别忘记了最简单的exchange泛函就叫Slater泛函）。
: Slater的很多简单idea后来人一直在跟随发展，比如Slater transition state method。
: 拿不拿奖不重要，见仁见智的问题，但是说Slater教会了很多后来的人怎么做从原子到
: 材料的计算，应该是合适的。

F*I2013-10-09 07:10

40 楼

把antisymmetrizer直接放在Hartree product上，照样导出Slater-Condon rule

【在 h********r 的大作中提到】

: 从数学上来说，满足交换全反对称性的远不止行列式一种形式，不过有可能这是最简单
: 的一种，但是就是这种写法形式决定了相关。

h*r2013-10-09 07:10

41 楼

antisymmetrizer不止一种形式，常用的是最简单的。有一种合乎对称性要求的多电子
波函数写法就有一种antisymmetrizer。

【在 F****I 的大作中提到】

: 把antisymmetrizer直接放在Hartree product上，照样导出Slater-Condon rule

h*r2013-10-09 07:10

42 楼

楼歪太多，我打住。

【在 F****I 的大作中提到】

: 还可以说STO是改动了一下类氢原子波函数，也是后起的
: TF model没用还有Weizsäcker修正。虽然我不知道究竟是哪个东西启发了Kohn和
: Hohenberg，但程序化已经是实用技术而不是原创的范围了。。Slater exchange还有
: Dirac早年的工作。。。化学家普遍比较实际，从来不缺乏具体计算人才。不知道
: Slater起了多大教学作用
: 我觉得Slater成果很多，但特别突出的几乎没有。个人觉得，他最好的工作其实是早年
: 的BKS理论，因为放弃能量守恒是大胆的。不过被实验否定了。
:
: method。

F*I2013-10-09 07:10

43 楼

求其他形式。。。

【在 h********r 的大作中提到】

: antisymmetrizer不止一种形式，常用的是最简单的。有一种合乎对称性要求的多电子
: 波函数写法就有一种antisymmetrizer。

h*r2013-10-09 07:10

44 楼

比如两个变量x，y，xy-yx当然是一种最简单的反对称形式，但是(xy-yx)(xy+yx)也是一
种反对称形式。你可以写出无穷多种符合反对称要求的形式，当然物理上还得符合其他
一些条件，不能只考虑数学。

【在 F****I 的大作中提到】

: 求其他形式。。。

F*I2013-10-09 07:10

45 楼

不是吧。如果把antisymmetrizer加到Hartree product上，两个电子，对应xy-yx。(xy
-yx)(xy+yx)对应了四个电子

f*e2013-10-09 07:10

46 楼

我昏了，是四个电子还是两个电子四个 orbital？

xy

【在 F****I 的大作中提到】

: 不是吧。如果把antisymmetrizer加到Hartree product上，两个电子，对应xy-yx。(xy
: -yx)(xy+yx)对应了四个电子

f*e2013-10-09 07:10

47 楼

ok，所以你的函数的积里边只要有奇数个反对称的，整体就会是反对称。所以最简单的
就是一个反对称行列式。

是一

【在 h********r 的大作中提到】

: 比如两个变量x，y，xy-yx当然是一种最简单的反对称形式，但是(xy-yx)(xy+yx)也是一
: 种反对称形式。你可以写出无穷多种符合反对称要求的形式，当然物理上还得符合其他
: 一些条件，不能只考虑数学。

F*I2013-10-09 07:10

48 楼

如果N电子波函数是N个单电子波函数的反对称化乘积(SD)再做线性组合(CI)来构造的话
, "x"*"y"是两个电子，"x"*"y"*"x"*"y"是四个电子。也可能我在符号上有误解

h*r2013-10-09 07:10

49 楼

不好意思，我没写好，是两个变量1，2。x，y则表示不同的轨道。这样(xy-yx)(xy+yx)还
是两个电子（变量1，2略去）。

xy

【在 F****I 的大作中提到】

: 不是吧。如果把antisymmetrizer加到Hartree product上，两个电子，对应xy-yx。(xy
: -yx)(xy+yx)对应了四个电子

h*r2013-10-09 07:10

50 楼

是的，任何一个反对称乘以全对称的波函数还是反对称的，所以这样的反对称形式有无
穷多个。
这就是个简单的举例，实际情况还可能有更复杂的形式。

【在 f**********e 的大作中提到】

: ok，所以你的函数的积里边只要有奇数个反对称的，整体就会是反对称。所以最简单的
: 就是一个反对称行列式。
:
: 是一

F*I2013-10-09 07:10

51 楼

也许我误解了你的符号
(xy-yx)(xy+yx):=[x(1)y(2)-y(1)x(2)][x(1)y(2)+y(1)x(2)]
=x(1)y(2)x(1)y(2)
+x(1)y(2)y(1)x(2)
-y(1)x(2)x(1)y(2)
-y(1)x(2)y(1)x(2)
=x(1)x(1)y(2)y(2)
+x(1)y(1)x(2)y(2)
-x(1)y(1)x(2)y(2)
-y(1)y(1)x(2)x(2)
=x(1)x(1)y(2)y(2)
-y(1)y(1)x(2)x(2) (*)
定义x'(1):=x(1)x(1), y'(1):=y(1)y(1),x'(2):=x(2)x(2),y'(2):=y(2)y(2)
方程(*)=x'(1)y'(2) - y'(1) x'(2) = det( x' (1) y'(2))
如果没算错，这样做实际是重新定义了另一个Slater determinant

yx)还

【在 h********r 的大作中提到】

: 不好意思，我没写好，是两个变量1，2。x，y则表示不同的轨道。这样(xy-yx)(xy+yx)还
: 是两个电子（变量1，2略去）。
:
: xy

h*r2013-10-09 07:10

52 楼

单体轨道是x，y，这个并不能重新定义。而且上述只是一个简单的例子，你完全可以写
出更复杂的变量1，2不能分离的例子（比如乘上sqrt[x(1)^2+x(2)^2+y(1)^2+y(2)^2]
之类的），这样完全不可能拆成为变量1，2函数的乘积。
还有更规范一点的，带r12坐标的explicitly correlated wavefunction中, r12坐标显
然是全对称的，所以任何r12坐标的函数因子乘上反对称波函数还是反对称的，但是这
种新波函数没法写成一般的slater行列式。

【在 F****I 的大作中提到】

: 也许我误解了你的符号
: (xy-yx)(xy+yx):=[x(1)y(2)-y(1)x(2)][x(1)y(2)+y(1)x(2)]
: =x(1)y(2)x(1)y(2)
: +x(1)y(2)y(1)x(2)
: -y(1)x(2)x(1)y(2)
: -y(1)x(2)y(1)x(2)
: =x(1)x(1)y(2)y(2)
: +x(1)y(1)x(2)y(2)
: -x(1)y(1)x(2)y(2)
: -y(1)y(1)x(2)x(2)

F*I2013-10-09 07:10

53 楼

为什么这个不能重新定义？为什么带r12的explicitly correlated wavefunction的
antisymmetrizer的形式和Slater determiant的antisymmetrizer的形式是不同的？
是说 A[ r12 phi_1(r1) phi_2(r2)]，（或者把r12换成sqrt[x(1)^2+x(2)^2+y(1)^2+y
(2)^2]）定义A':=r12*A，称作一个新的antisymmetrizer?
另外可以用Laplace展开之类的技术把r12=r12^2*1/r12=(r1^2+r2^2-2r1r2cos theta_
12) \sum_l r_^{l+1} P_l (cos theta_12). P_l(cos theta_12)= 4pi/(2l+1
) \sum_{m=-l}^l (-1)^m Y_l^-m Y_l^m 写成一个单体乘积的无穷级数

【在 h********r 的大作中提到】

: 单体轨道是x，y，这个并不能重新定义。而且上述只是一个简单的例子，你完全可以写
: 出更复杂的变量1，2不能分离的例子（比如乘上sqrt[x(1)^2+x(2)^2+y(1)^2+y(2)^2]
: 之类的），这样完全不可能拆成为变量1，2函数的乘积。
: 还有更规范一点的，带r12坐标的explicitly correlated wavefunction中, r12坐标显
: 然是全对称的，所以任何r12坐标的函数因子乘上反对称波函数还是反对称的，但是这
: 种新波函数没法写成一般的slater行列式。

l*12013-10-09 07:10

54 楼

不歪
请继续李代数几何群论学在 Slater-Condon rule 等量子化学中Molecular Dynamics
的应用相关的讨论哈
pls refer one 1975 PhD thesis
University of Nijmegen
NTERMOLECULAR F ORCES AND THE GROUP THEORY OF MANY-BODY SYSTEMS
by PAUL E. S. WORMER
HTTP doublt dot//www.theochem.ru.nl/files/theses/wormer-phdthesis-1975-I.
pdf
its page 5 and also pp 115 (both attached here as snap shot jpeg images)
or PDF book
EPFL, Lausanne
Lecture notes
'Introduction to Electronic Structure Methods'.
by Ivano Tavernelli
Fall semester 2011
HTTP double dot//lcbcpc21.epfl.ch/Group_members/ivano/bachelor.pdf

【在 h********r 的大作中提到】

: 楼歪太多，我打住。

m*r2013-10-09 07:10

55 楼

zan!

h*r2013-10-09 07:10

56 楼

算符A作用于函数f得到函数g，如果你重新定义了f，仍然得到g，这样等于重新定义了
算符A，这是由算符的映射性质得来的。
你去看看explictly correlated method的资料吧，out of my comfortale zone，不敢
多说。
无穷级数展开在实际中就是一种近似技术，需要截断。在数学上r12就是没有办法在有
限项内实现变量分离。如果你用无穷多项去做，抛开收敛性质不管，这已经远不是当初
定义的slater行列式了。
我想问题已经很清楚，此楼也已经歪太多，我们都歇了吧。

+y
1

【在 F****I 的大作中提到】

: 为什么这个不能重新定义？为什么带r12的explicitly correlated wavefunction的
: antisymmetrizer的形式和Slater determiant的antisymmetrizer的形式是不同的？
: 是说 A[ r12 phi_1(r1) phi_2(r2)]，（或者把r12换成sqrt[x(1)^2+x(2)^2+y(1)^2+y
: (2)^2]）定义A':=r12*A，称作一个新的antisymmetrizer?
: 另外可以用Laplace展开之类的技术把r12=r12^2*1/r12=(r1^2+r2^2-2r1r2cos theta_
: 12) \sum_l r_^{l+1} P_l (cos theta_12). P_l(cos theta_12)= 4pi/(2l+1
: ) \sum_{m=-l}^l (-1)^m Y_l^-m Y_l^m 写成一个单体乘积的无穷级数

F*I2013-10-09 07:10

57 楼

我不认为这已经对我全部清楚了。
问题1：
>定义x'(1):=x(1)x(1), y'(1):=y(1)y(1),x'(2):=x(2)x(2),y'(2):=y(2)y(2)
>方程(*)=x'(1)y'(2) - y'(1) x'(2) = det( x' (1) y'(2))
>如果没算错，这样做实际是重新定义了另一个Slater determinant
>
>单体轨道是x，y，这个并不能重新定义
为什么这个并不能重新定义？比如x(1)=exp(-a*x1)
x(1)*x(1)=exp(-a*x1)*exp(-a*x1)=exp(-2*a*x1)
问题2：你的antisymmetrizer的定义是什么？给出至少两个不同的形式

【在 h********r 的大作中提到】

: 算符A作用于函数f得到函数g，如果你重新定义了f，仍然得到g，这样等于重新定义了
: 算符A，这是由算符的映射性质得来的。
: 你去看看explictly correlated method的资料吧，out of my comfortale zone，不敢
: 多说。
: 无穷级数展开在实际中就是一种近似技术，需要截断。在数学上r12就是没有办法在有
: 限项内实现变量分离。如果你用无穷多项去做，抛开收敛性质不管，这已经远不是当初
: 定义的slater行列式了。
: 我想问题已经很清楚，此楼也已经歪太多，我们都歇了吧。
:
: +y

c*r2013-10-09 07:10

58 楼

摇了十几年瓶子的发现自已原来完全不懂化学。掩面飘过。

Dynamics

【在 l**********1 的大作中提到】

: 不歪
: 请继续李代数几何群论学在 Slater-Condon rule 等量子化学中Molecular Dynamics
: 的应用相关的讨论哈
: pls refer one 1975 PhD thesis
: University of Nijmegen
: NTERMOLECULAR F ORCES AND THE GROUP THEORY OF MANY-BODY SYSTEMS
: by PAUL E. S. WORMER
: HTTP doublt dot//www.theochem.ru.nl/files/theses/wormer-phdthesis-1975-I.
: pdf
: its page 5 and also pp 115 (both attached here as snap shot jpeg images)

l*12013-10-09 07:10

59 楼

Do not worry about it,
from above Comp Chem/Theoretical Chemistry basically is belong to Algebra/
Geometry/Group/Function analytic Math and or Statistic Theoretical Physics,
not wet Chemistry.

【在 c***r 的大作中提到】

: 摇了十几年瓶子的发现自已原来完全不懂化学。掩面飘过。
:
: Dynamics

f*e2013-10-09 07:10

60 楼

別太頹，我做理論的，我到 r12 坐標（Hylleraas 的解法嗎？）以後也糊塗了。

【在 c***r 的大作中提到】

: 摇了十几年瓶子的发现自已原来完全不懂化学。掩面飘过。
:
: Dynamics

a*92013-10-09 07:10

61 楼

刚查了一下，Warshel近些年是没JACS，但是2010-2012三年人家狂灌10篇PNAS。。。

【在 c*****m 的大作中提到】

: 多了去了，还有UCLA的houk，以色列的Shaik
: UCSD的那个叫Mc啥的
: 我查了一下，Warshel06年之后就没发过JACS了，houk和shaik绝对是每年狂灌JACS