问一个关于荧光光谱和energy gap law的问题# Chemistry - 化学
h*p
1 楼
大家都去哪里查available faculty position的？是去某些popular的招聘网站还是通
过朋友reference的？
过朋友reference的？
a*e
2 楼
朋友帮忙交了两个人的，只给了两个号码，不知道每个号码该对应哪个名字，暂时又找
不到他，着急！
知道的请说一声，多谢多谢了！！
不到他，着急！
知道的请说一声，多谢多谢了！！
o*g
3 楼
你喜欢跑步么？
v*s
4 楼
荧光一般就是从S1->S0的radiative decay，对吧。
然后，energy gap law说S1->S0的nonradiative decay是随两个态之间的energy gap指
数下降的，可S1上的粒子总是要蹦下来的，既然nonradiative的下降了，那Radiative
的就必须上升。这岂不是说S1和S0之间的能量差越大，荧光越强？这个不太符合直观想
象啊。
最后，求达人指教T1的情况，也就是Phosphorescence中的el-sayed's rule。
然后，energy gap law说S1->S0的nonradiative decay是随两个态之间的energy gap指
数下降的，可S1上的粒子总是要蹦下来的，既然nonradiative的下降了，那Radiative
的就必须上升。这岂不是说S1和S0之间的能量差越大，荧光越强？这个不太符合直观想
象啊。
最后，求达人指教T1的情况，也就是Phosphorescence中的el-sayed's rule。
l*e
5 楼
yes, it shows passport number and name.
【在 a*****e 的大作中提到】
: 朋友帮忙交了两个人的，只给了两个号码，不知道每个号码该对应哪个名字，暂时又找
: 不到他，着急！
: 知道的请说一声，多谢多谢了！！
【在 a*****e 的大作中提到】
: 朋友帮忙交了两个人的，只给了两个号码，不知道每个号码该对应哪个名字，暂时又找
: 不到他，着急！
: 知道的请说一声，多谢多谢了！！
b*y
6 楼
非常不喜欢
但是为了减肥，我坚持快走
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
但是为了减肥，我坚持快走
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
y*i
7 楼
没看懂为啥radiative decay一定上升，这个是自发辐射项。
o*g
8 楼
co坚持
【在 b*******y 的大作中提到】
: 非常不喜欢
: 但是为了减肥，我坚持快走
【在 b*******y 的大作中提到】
: 非常不喜欢
: 但是为了减肥，我坚持快走
v*s
9 楼
激发态粒子总得跃迁回基态啊，你非辐射项小了，辐射项也跟着变小，粒子数怎么守恒?
【在 y****i 的大作中提到】
: 没看懂为啥radiative decay一定上升，这个是自发辐射项。
【在 y****i 的大作中提到】
: 没看懂为啥radiative decay一定上升，这个是自发辐射项。
o*g
10 楼
co非常不喜欢
【在 b*******y 的大作中提到】
: 非常不喜欢
: 但是为了减肥，我坚持快走
【在 b*******y 的大作中提到】
: 非常不喜欢
: 但是为了减肥，我坚持快走
t*y
11 楼
it is a matter of time
荧光越强 refers to intensity (decay rate)
my guess is that the integral of intensity vs time would be bigger if the
energy difference is bigger
荧光越强 refers to intensity (decay rate)
my guess is that the integral of intensity vs time would be bigger if the
energy difference is bigger
N*f
12 楼
除了泡Core，似乎没人喜欢，呵呵。
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
y*i
13 楼
给个荧光强的定义吧，是t_0的强度，还是积分强度？
U*r
14 楼
不喜欢。伤膝盖.
我喜欢练哑铃了.
你喜欢跑步么？
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
我喜欢练哑铃了.
你喜欢跑步么？
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
v*s
15 楼
cw laser作源，稳态解，和时间关系不大啊。
【在 y****i 的大作中提到】
: 给个荧光强的定义吧，是t_0的强度，还是积分强度？
【在 y****i 的大作中提到】
: 给个荧光强的定义吧，是t_0的强度，还是积分强度？
A*8
16 楼
喜欢，可是坚持不下来。
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
C*5
17 楼
which book said it? Non-radiative decay should contain a lot of processes.
Maybe the book meant one of them, e.g., internal conversion, is inversely
proportional to the energy gap.
Maybe the book meant one of them, e.g., internal conversion, is inversely
proportional to the energy gap.
A*8
18 楼
运动量太小
【在 U*********r 的大作中提到】
: 不喜欢。伤膝盖.
: 我喜欢练哑铃了.
:
: 你喜欢跑步么？
【在 U*********r 的大作中提到】
: 不喜欢。伤膝盖.
: 我喜欢练哑铃了.
:
: 你喜欢跑步么？
m*s
19 楼
去找本关于荧光的教科书看看.
d*n
20 楼
re，我的膝盖就是跑户外上坡下坡的时候跑坏的
现在我玩椭圆机，不伤膝盖
【在 U*********r 的大作中提到】
: 不喜欢。伤膝盖.
: 我喜欢练哑铃了.
:
: 你喜欢跑步么？
现在我玩椭圆机，不伤膝盖
【在 U*********r 的大作中提到】
: 不喜欢。伤膝盖.
: 我喜欢练哑铃了.
:
: 你喜欢跑步么？
y*i
21 楼
你这个情况下荧光强度其实是量子产率。
【在 v*****s 的大作中提到】
: cw laser作源，稳态解，和时间关系不大啊。
【在 v*****s 的大作中提到】
: cw laser作源，稳态解，和时间关系不大啊。
p*e
22 楼
not at all
too boring
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
too boring
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
v*s
23 楼
对，就是quantum yield。
【在 y****i 的大作中提到】
: 你这个情况下荧光强度其实是量子产率。
【在 y****i 的大作中提到】
: 你这个情况下荧光强度其实是量子产率。
Y*y
24 楼
不喜欢
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
v*s
25 楼
稀薄气体，不考虑intermolecular interaction。
先不考虑intersystem crossing (这个是我的第二个问题，el-sayed's rule)，那就只
剩下了Internal conversion吧。
另外，你确定是inversely proportional?我看到的是exponential decay啊。
http://books.google.com/books?id=-PSybuLNxcAC&pg=PA687&lpg=PA68
【在 C********5 的大作中提到】
: which book said it? Non-radiative decay should contain a lot of processes.
: Maybe the book meant one of them, e.g., internal conversion, is inversely
: proportional to the energy gap.
先不考虑intersystem crossing (这个是我的第二个问题，el-sayed's rule)，那就只
剩下了Internal conversion吧。
另外，你确定是inversely proportional?我看到的是exponential decay啊。
http://books.google.com/books?id=-PSybuLNxcAC&pg=PA687&lpg=PA68
【在 C********5 的大作中提到】
: which book said it? Non-radiative decay should contain a lot of processes.
: Maybe the book meant one of them, e.g., internal conversion, is inversely
: proportional to the energy gap.
b*y
26 楼
我有同事上瘾。
原来好大一只，现在很瘦。
他每年都要去高温高湿的地方跑几天几夜。比如夏天的Hawaii, 越南丛林
【在 N****f 的大作中提到】
: 除了泡Core，似乎没人喜欢，呵呵。
原来好大一只，现在很瘦。
他每年都要去高温高湿的地方跑几天几夜。比如夏天的Hawaii, 越南丛林
【在 N****f 的大作中提到】
: 除了泡Core，似乎没人喜欢，呵呵。
v*s
27 楼
请兄台推荐一本？
【在 m*********s 的大作中提到】
: 去找本关于荧光的教科书看看.
【在 m*********s 的大作中提到】
: 去找本关于荧光的教科书看看.
U*r
28 楼
我每周都打羽毛球和踢球.
运动量太小
【在 A*****8 的大作中提到】
: 运动量太小
运动量太小
【在 A*****8 的大作中提到】
: 运动量太小
y*i
29 楼
你不要把自己绕混了，你这个情况就是稳态，不要搞什么exponential decay了，你得
看看k_r是怎么计算的，它和k_nr是独立的。
看看k_r是怎么计算的，它和k_nr是独立的。
U*r
30 楼
我试了椭圆机,不喜欢。
re，我的膝盖就是跑户外上坡下坡的时候跑坏的
现在我玩椭圆机，不伤膝盖
【在 d*******n 的大作中提到】
: re，我的膝盖就是跑户外上坡下坡的时候跑坏的
: 现在我玩椭圆机，不伤膝盖
re，我的膝盖就是跑户外上坡下坡的时候跑坏的
现在我玩椭圆机，不伤膝盖
【在 d*******n 的大作中提到】
: re，我的膝盖就是跑户外上坡下坡的时候跑坏的
: 现在我玩椭圆机，不伤膝盖
v*s
31 楼
我说的exponential decay不是时域上的，是说k_nr随energy gap变大而指数变小。
其实就用那个quantum yield的公式也一样，k_r是独立的，k_nr变小了，所以quanyum
yield会变大。我最初的问题就是觉得这个结果和直觉不符，为什么两个态的能级差变
大了，荧光的quantum yield反而变大呢？
【在 y****i 的大作中提到】
: 你不要把自己绕混了，你这个情况就是稳态，不要搞什么exponential decay了，你得
: 看看k_r是怎么计算的，它和k_nr是独立的。
其实就用那个quantum yield的公式也一样，k_r是独立的，k_nr变小了，所以quanyum
yield会变大。我最初的问题就是觉得这个结果和直觉不符，为什么两个态的能级差变
大了，荧光的quantum yield反而变大呢？
【在 y****i 的大作中提到】
: 你不要把自己绕混了，你这个情况就是稳态，不要搞什么exponential decay了，你得
: 看看k_r是怎么计算的，它和k_nr是独立的。
P*i
32 楼
老狼爷爷忘了还有偶呀
【在 N****f 的大作中提到】
: 除了泡Core，似乎没人喜欢，呵呵。
【在 N****f 的大作中提到】
: 除了泡Core，似乎没人喜欢，呵呵。
y*i
33 楼
你总是说直觉，给个实际的例子看看，你研究的啥系统？
看看QY接近100%的，好像啥波长都有.你得举个具体的例子，大家才好沟通，泛泛而谈
就得全凭数学说话，没啥直觉不直觉的。
看看QY接近100%的，好像啥波长都有.你得举个具体的例子，大家才好沟通，泛泛而谈
就得全凭数学说话，没啥直觉不直觉的。
m*o
34 楼
喜欢
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
y*i
35 楼
而且你只考虑S1和S0的gap，nonradiative decay还有考虑S1到T1
d*n
36 楼
如果你觉得运动量小可以玩登山机，那个比跑步机还要给力
【在 U*********r 的大作中提到】
: 我试了椭圆机,不喜欢。
:
: re，我的膝盖就是跑户外上坡下坡的时候跑坏的
: 现在我玩椭圆机，不伤膝盖
【在 U*********r 的大作中提到】
: 我试了椭圆机,不喜欢。
:
: re，我的膝盖就是跑户外上坡下坡的时候跑坏的
: 现在我玩椭圆机，不伤膝盖
v*s
37 楼
就是一个假想试验吧，同样波长的激光激发两个结构非常相近的荧光分子，吸收截面相
同，荧光波长差20nm，那个量子产率高呢？
我知道这个试验很难做，因为你变动分子结构从而变动荧光波长的时候，k_r一般性的
都会变化。所以一般的试验是反过来作的，分子不变，变动激光波长，这样的结果是
kasha's rule，量子产率和激光波长无关。但这个并没有变化S0和S1之间的能级差，而
只能说明S1以上的激发态到S1的衰减非常快，远远小于S1的life time。
【在 y****i 的大作中提到】
: 你总是说直觉，给个实际的例子看看，你研究的啥系统？
: 看看QY接近100%的，好像啥波长都有.你得举个具体的例子，大家才好沟通，泛泛而谈
: 就得全凭数学说话，没啥直觉不直觉的。
同，荧光波长差20nm，那个量子产率高呢？
我知道这个试验很难做，因为你变动分子结构从而变动荧光波长的时候，k_r一般性的
都会变化。所以一般的试验是反过来作的，分子不变，变动激光波长，这样的结果是
kasha's rule，量子产率和激光波长无关。但这个并没有变化S0和S1之间的能级差，而
只能说明S1以上的激发态到S1的衰减非常快，远远小于S1的life time。
【在 y****i 的大作中提到】
: 你总是说直觉，给个实际的例子看看，你研究的啥系统？
: 看看QY接近100%的，好像啥波长都有.你得举个具体的例子，大家才好沟通，泛泛而谈
: 就得全凭数学说话，没啥直觉不直觉的。
d*n
38 楼
这些都要有人陪玩，一个人的时候玩壁球也挺好的
【在 U*********r 的大作中提到】
: 我每周都打羽毛球和踢球.
:
: 运动量太小
【在 U*********r 的大作中提到】
: 我每周都打羽毛球和踢球.
:
: 运动量太小
C*5
39 楼
In your case, there are k_dissociation and k_pre-dissociation, in addition
to k_ic, k_isc, and k_quenching.
k_nr generally decreases as energy gap increases. I saw linear inverse, also
square inverse relationships with energy gap. There may be a negative
exponential relationship. I guess this is a case-by-case question.
To answer your first question, both k_r and k_nr decrease, and k_r decreases
faster than k_nr. So you see less fluorescence. This is also why pi-
conjugated system usually has strong fluorescence.
to k_ic, k_isc, and k_quenching.
k_nr generally decreases as energy gap increases. I saw linear inverse, also
square inverse relationships with energy gap. There may be a negative
exponential relationship. I guess this is a case-by-case question.
To answer your first question, both k_r and k_nr decrease, and k_r decreases
faster than k_nr. So you see less fluorescence. This is also why pi-
conjugated system usually has strong fluorescence.
m*o
40 楼
能找到固定球友的时候，也是一个互相交流的好机会
【在 d*******n 的大作中提到】
: 这些都要有人陪玩，一个人的时候玩壁球也挺好的
【在 d*******n 的大作中提到】
: 这些都要有人陪玩，一个人的时候玩壁球也挺好的
v*s
41 楼
S1->T1的结果是el-sayed's rule，也是随能级差变大而exponential decay的，这个
rule我没有在网上和书上找到，但是是一个el-sayed的学生告诉我的，他也没具体说，
所以我的第二个问题就是请高人科普。
【在 y****i 的大作中提到】
: 而且你只考虑S1和S0的gap，nonradiative decay还有考虑S1到T1
rule我没有在网上和书上找到，但是是一个el-sayed的学生告诉我的，他也没具体说，
所以我的第二个问题就是请高人科普。
【在 y****i 的大作中提到】
: 而且你只考虑S1和S0的gap，nonradiative decay还有考虑S1到T1
h*e
42 楼
跑一跑，走一走，也还可以坚持几迈。。
v*s
43 楼
明白了，本质还是fermi's golden rule，跃迁概率变小，life time变长了。
多问一句，为什么k_r decreases faster than k_nr？
兄台有没有什么这方面的书可以推荐一下？我借的几本都不给力。
also
decreases
【在 C********5 的大作中提到】
: In your case, there are k_dissociation and k_pre-dissociation, in addition
: to k_ic, k_isc, and k_quenching.
: k_nr generally decreases as energy gap increases. I saw linear inverse, also
: square inverse relationships with energy gap. There may be a negative
: exponential relationship. I guess this is a case-by-case question.
: To answer your first question, both k_r and k_nr decrease, and k_r decreases
: faster than k_nr. So you see less fluorescence. This is also why pi-
: conjugated system usually has strong fluorescence.
多问一句，为什么k_r decreases faster than k_nr？
兄台有没有什么这方面的书可以推荐一下？我借的几本都不给力。
also
decreases
【在 C********5 的大作中提到】
: In your case, there are k_dissociation and k_pre-dissociation, in addition
: to k_ic, k_isc, and k_quenching.
: k_nr generally decreases as energy gap increases. I saw linear inverse, also
: square inverse relationships with energy gap. There may be a negative
: exponential relationship. I guess this is a case-by-case question.
: To answer your first question, both k_r and k_nr decrease, and k_r decreases
: faster than k_nr. So you see less fluorescence. This is also why pi-
: conjugated system usually has strong fluorescence.
U*r
44 楼
我有很多人陪的.
这些都要有人陪玩，一个人的时候玩壁球也挺好的
【在 d*******n 的大作中提到】
: 这些都要有人陪玩，一个人的时候玩壁球也挺好的
这些都要有人陪玩，一个人的时候玩壁球也挺好的
【在 d*******n 的大作中提到】
: 这些都要有人陪玩，一个人的时候玩壁球也挺好的
y*i
45 楼
讲英文的同学搞飞秒的吧?把问题整这么复杂。如果k_r 减少比k_nr还快，就是说短波
长的荧光比长波长的荧光量子产率低，你随便搜一下量子产率的standard就知道没这么
一说。
长的荧光比长波长的荧光量子产率低，你随便搜一下量子产率的standard就知道没这么
一说。
A*a
46 楼
真好，正好可以social一下
【在 U*********r 的大作中提到】
: 我有很多人陪的.
:
: 这些都要有人陪玩，一个人的时候玩壁球也挺好的
【在 U*********r 的大作中提到】
: 我有很多人陪的.
:
: 这些都要有人陪玩，一个人的时候玩壁球也挺好的
C*5
47 楼
To be strict, the radiative decay rate is only relevant to the transition
dipole integration. However, the large pi-system, the lower energy gap, and
also larger molecular orbital overlap thus larger transition dipole
integration.
These should be on books about molecular spectroscopy.
dipole integration. However, the large pi-system, the lower energy gap, and
also larger molecular orbital overlap thus larger transition dipole
integration.
These should be on books about molecular spectroscopy.
A*a
48 楼
是的，就是时间没一个人玩那么flexible
【在 m*******o 的大作中提到】
: 能找到固定球友的时候，也是一个互相交流的好机会
【在 m*******o 的大作中提到】
: 能找到固定球友的时候，也是一个互相交流的好机会
C*5
49 楼
Why not? most dyes at blue to UV region have low quantum yield. In addition,
it is much more complicated in solution due to the presence of water.
【在 y****i 的大作中提到】
: 讲英文的同学搞飞秒的吧?把问题整这么复杂。如果k_r 减少比k_nr还快，就是说短波
: 长的荧光比长波长的荧光量子产率低，你随便搜一下量子产率的standard就知道没这么
: 一说。
it is much more complicated in solution due to the presence of water.
【在 y****i 的大作中提到】
: 讲英文的同学搞飞秒的吧?把问题整这么复杂。如果k_r 减少比k_nr还快，就是说短波
: 长的荧光比长波长的荧光量子产率低，你随便搜一下量子产率的standard就知道没这么
: 一说。
m*o
50 楼
是这样
【在 A***a 的大作中提到】
: 是的，就是时间没一个人玩那么flexible
【在 A***a 的大作中提到】
: 是的，就是时间没一个人玩那么flexible
y*i
51 楼
那你说说从你22楼里咋得出k_r降的更快吧。另外别忘了自发辐射项还有个omega^3.
addition,
【在 C********5 的大作中提到】
: Why not? most dyes at blue to UV region have low quantum yield. In addition,
: it is much more complicated in solution due to the presence of water.
addition,
【在 C********5 的大作中提到】
: Why not? most dyes at blue to UV region have low quantum yield. In addition,
: it is much more complicated in solution due to the presence of water.
Y*y
52 楼
泡core喜欢跑步？
除了泡Core，似乎没人喜欢，呵呵。
【在 N****f 的大作中提到】
: 除了泡Core，似乎没人喜欢，呵呵。
除了泡Core，似乎没人喜欢，呵呵。
【在 N****f 的大作中提到】
: 除了泡Core，似乎没人喜欢，呵呵。
N*f
53 楼
Zumba岂不更热闹？
【在 P*******i 的大作中提到】
: 老狼爷爷忘了还有偶呀
【在 P*******i 的大作中提到】
: 老狼爷爷忘了还有偶呀
z*r
54 楼
超喜欢 上瘾了
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
k*u
55 楼
最不喜欢的运动就是跑步
狠枯燥
除非心情狠狠狠狠不好的时候
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
狠枯燥
除非心情狠狠狠狠不好的时候
【在 o******g 的大作中提到】
: 你喜欢跑步么？
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