Angew. Chem. :晶面工程调控MOF实现高倍率碱性锌电池
金属-有机框架材料(MOF)具有高孔隙率和高比较面积等优势,在能源存储领域有着很好的应用前景。此外,MOF材料由于具有结构灵活性和化学成分多样性,能够满足不同的应用场景。但是,MOF材料的导电性低,电化学活性差,限制了它的进一步发展。
近日,香港城市大学的支春义教授和南科大李洪飞教授以Ni基MOF材料(PFC-8)为研究对象,利用晶面工程策略调控了PFC-8的暴露晶面,并研究了其作为碱性锌电池正极材料的电化学性能。研究表明,通过热处理的方法,能够获得(200)和(020)优势暴露面,提高MOF材料中活性位点对OH-的吸附能力,改善材料的导电性能,从而使电池具有更高的容量、更好的倍率性能和更长的循环寿命。
首先,作者通过简单的热处理方法,获得了具有不同优势暴露面的MOF材料。热处理后,材料维持原有的晶体结构,但是不同晶面的XRD峰强度发生了明显的变化。MOF材料中(200)和(020)晶面含量增加,(110)晶面含量减少。与(110)晶面相比,(200)和(020)晶面中每个重复单元具有更多的活性位点,能够带来更高的容量。
基于晶面工程调控,优化后的Zn|| PFC-8 350电池表现出优异的倍率性能,在30 A g-1 的高电流密度下仍然能有110.0 mAh g-1 的放电比容量。此外,在不同的电流密度下,都可以在1.75V附近观察到平坦的放电平台和较小的极化,进一步证明了材料优异的反应动力学。
通过理论计算计算,作者发现,MOF材料中(200)和(020)面的活性位点与OH-有着更强的结合能,使电池具有更高的容量和更好的稳定性能。电子态密度曲线(DOS)曲线表明,优化后MOF材料费米面附近有更高的电子密度,有利于电池中的电子传输和反应动力学。
这项工作的发现提供了一种通过晶面工程调控MOF电极的方法,为MOF电极在储能中的潜在应用铺平了道路。
论文信息
Regulating Exposed Facets of Metal-Organic Frameworks for High-rate Alkaline Aqueous Zinc Batteries
Shuo Yang, Haiming Lv, Yanbo Wang, Xun Guo, Lingzhi Zhao, Hongfei Li, Chunyi Zhi
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202209794
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